交换电流/电极极化

可逆电极的工作电流几乎为0，即两种导体中都基本上没有载流子在定向运动。
而有电流通过电极时，就表明外线路和金属电极中有自由电子的定向运动，溶液中有正、负离子的定向运动，以及界面上有一定的净电极反应，使得两种导电方式得以相互转化。
而两个电极上各自的“总电流密度”就是交换电流密度j⁰
j⁰就叫作该电极反应的交换电流密度，或简称交换电流。它表示平衡电位下氧化反应和还原反应的绝对速度。也可以说，j⁰就是平衡状态下，氧化态粒子和还原态粒子在电极/溶液界面的交换速度。
而这个交换电流就是极化作用的来源：
可见，有电流通过时，产生了一对新的矛盾。一方为电子的流动，它起着在电极表面积累电荷、使电极电位偏离平衡状态的作用，即极化作用；另一方是电极反应，它起着吸收电子运动所传递过来的电荷、使电极电位恢复平衡状态的作用，可称为去极化作用。电极性质的变化就取决于极化作用和去极化作用的对立统一。